青島能源所實(shí)現(xiàn)烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化反應(yīng)直接合成線性醇
線性醇作為一類(lèi)重要的化工產(chǎn)品，在食品、醫(yī)藥化工、化妝品、表面活性劑、增塑劑及潤(rùn)滑油等領(lǐng)域中具有重要作用。傳統(tǒng)合成方法是烯烴經(jīng)過(guò)氫甲酰化反應(yīng)生成醛，再經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)制得多一個(gè)碳的醇。烯烴經(jīng)一步法還原氫甲酰化反應(yīng)是合成線性高碳醇的理想途徑，簡(jiǎn)化了操作流程，降低了能耗和廢物排放。然而，已開(kāi)發(fā)的催化劑集中于均相貴金屬催化劑體系，反應(yīng)活性和線性醇選擇性均不夠理想，催化劑分離和循環(huán)利用難。
近日，中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所催化聚合與工程研究中心研究員楊勇帶領(lǐng)的低碳催化轉(zhuǎn)化研究組，設(shè)計(jì)合成了具有明確結(jié)構(gòu)的含膦有機(jī)聚合物基三核Ru位點(diǎn)多相催化劑，發(fā)展了二階程序控溫策略，實(shí)現(xiàn)了烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化反應(yīng)直接合成線性醇。這一催化劑表現(xiàn)出可媲美均相催化劑的反應(yīng)活性、化學(xué)和區(qū)域選擇性，可適用于C3-C12不同碳鏈烯烴、環(huán)烯烴及芳香烯烴，穩(wěn)定性好，易于分離和循環(huán)使用。該策略的優(yōu)點(diǎn)在于第一階段通過(guò)低溫氫甲酰化反應(yīng)，能夠有效降低反應(yīng)過(guò)程中烯烴異構(gòu)化和氫化副反應(yīng)的發(fā)生，大化地將烯烴轉(zhuǎn)化為直鏈醛，為第二階段高效高選擇性加氫反應(yīng)制備線性醇提供保障。在優(yōu)反應(yīng)條件下，模型反應(yīng)中1-己烯的轉(zhuǎn)化率近100%，庚醇的選擇性達(dá)95%，直鏈/支鏈醇的比值達(dá)30。這一成果對(duì)于烯烴至線性高碳醇的催化劑和工藝開(kāi)發(fā)頗具意義。
基于含膦有機(jī)聚合物基三核Ru位點(diǎn)多相催化劑烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化直接制備線性醇
眾所周知，回顧2020年1月，國(guó)家發(fā)布了升級(jí)版“禁塑令”，要求從2025年開(kāi)始，禁止、限制部分塑料制品的生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用。但近兩年來(lái)，隨著“禁塑令”輿論熱度下降，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)傳統(tǒng)塑料制品消費(fèi)習(xí)慣有所反彈，對(duì)可降解產(chǎn)品的推廣力度減弱。針對(duì)這一現(xiàn)象，鄭月明建議，加強(qiáng)“禁塑令”執(zhí)行和監(jiān)管力度，禁止傳統(tǒng)塑料進(jìn)入禁限塑終端消費(fèi)領(lǐng)域。壓實(shí)地方政府屬地責(zé)任，把“禁塑令”的實(shí)施成效，作為評(píng)選文明城市、衛(wèi)生城市、旅游城市的評(píng)價(jià)指標(biāo)。進(jìn)一步完善可降解產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)體系，加強(qiáng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)認(rèn)證和標(biāo)識(shí)管理，促進(jìn)市場(chǎng)健康發(fā)展。
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